γ-丁內(nèi)酯-直接脫水法是合成PVP單體NVP的方法中研究得比較廣泛的一種方法,尤其是近10～20年來發(fā)表了大量關(guān)于該方法的文章,其中主要是關(guān)于脫水催化劑的.y-丁內(nèi)酯-直接脫水法經(jīng)過胺解﹑催化脫水兩步合成NVP.胺解是由y-丁內(nèi)酯與乙醇胺在一定的條件下發(fā)生反應(yīng)而生成羥乙基吡咯烷酮(NHP).催化脫水反應(yīng)的研究相對(duì)更為活躍,就催化劑方面而言,較多的是關(guān)于脫水催化劑對(duì)脫水反應(yīng)結(jié)果的影響,而對(duì)于催化劑如何影響反應(yīng)及催化脫水反應(yīng)的機(jī)理缺少進(jìn)一步的研究報(bào)道.
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即使在沒有引發(fā)劑的情況下,NVP放置的時(shí)間過長或者在運(yùn)輸過程中由于震動(dòng)也可能發(fā)生不同程度的自聚合而影響其質(zhì)量，所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進(jìn)行聚合反應(yīng)前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個(gè)重要的化學(xué)性質(zhì)是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發(fā)生水解反應(yīng),生成吡咯烷酮和乙醛.
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其他方面,如建材、冶金﹑煉鋼、電鍍等領(lǐng)域的應(yīng)用研究也已開展,可以說,PVP已滲透到國民經(jīng)濟(jì)及人們生活的各個(gè)領(lǐng)域.PVP及其單體NVP早是由BASF公司J.Walter.Reppe以乙炔為主要原料合成的,該法稱為Reppe法,又叫乙炔法.20世紀(jì)50年代,美國的ISP公司，當(dāng)時(shí)的GAF公司與德國的BASF公司相繼以乙炔法為基礎(chǔ)建立了NVP生產(chǎn)線,進(jìn)而生產(chǎn)出了各種牌號(hào)的PVP產(chǎn)品,迄今為止,這兩家公司仍然是生產(chǎn)PVP產(chǎn)品的主要廠家。
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折光率:n2=1.5120.NVP除易溶于水外,還易溶于許多溶劑,如甲醇、乙醇、丙醇﹑異丙醇、三氯甲烷、甘油、四氫呋喃、乙酸乙烯酯等,還能溶于甲苯等芳香類溶劑,所以NVP具有優(yōu)良的溶液特性,這也為NVP溶液聚合的溶劑提供了較大的選擇范圍.2.1.2NVP的化學(xué)性質(zhì)NVP的分子是一個(gè)含有N原子的五元環(huán),屬于內(nèi)酰胺類化合物,在N原子上連有一個(gè)乙烯基,這是NVP分子重要的基團(tuán)，由于N原子上的這個(gè)基團(tuán)使NVP的聚合和應(yīng)用提供了比較特殊的性質(zhì)。
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與乙炔法合成NVP相比,Y-丁內(nèi)酯-直接脫水法具有反應(yīng)步驟少、操作條件較溫和等優(yōu)點(diǎn).大的不足之處是原料Y-丁內(nèi)酯價(jià)格較貴,不適合于大規(guī)模.工業(yè)化,很多脫水催化劑在實(shí)驗(yàn)室具有比較理想的性能,但對(duì)于工業(yè)化而言,卻都不夠理想.如果能在催化劑方面取得大的突破,Y-丁內(nèi)酯-直接脫水法仍然是一種很有前途的方法,所以現(xiàn)在仍有大批的科技工.
了解詳情較高分子量的PVP在體內(nèi)緩慢地貯積,主要在網(wǎng)狀內(nèi)皮組織細(xì)胞內(nèi),特別是在脾﹑肝、淋巴結(jié)、骨髓及腎中暫時(shí)貯積,但是這種貯積并沒有造成受試動(dòng)物組織形態(tài)或功能上的損壞或傷害作用.做腸胃道給藥的研究證明,PVP無致癌作用,部分試驗(yàn)甚至觀察到PVP有一定的抑制的作用.(4）吸入毒性由于PVP及其共聚物在化妝品中的應(yīng)用不斷擴(kuò)大,吸入毒性的研究顯得比較重要.大量的動(dòng)物和臨床試驗(yàn)證實(shí),沒有發(fā)現(xiàn)PVP對(duì)肺部造成病理變化.
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作為商品貯存的PVP,隨著貯存時(shí)間的延長而逐漸從大氣中吸收水分.其水分含量往往會(huì)超過質(zhì)量指標(biāo)的要求(-般小于3%),所以應(yīng)注意把PVP商品貯存在干燥的環(huán)境中,并盡量使之密封保存,尤其是使用者應(yīng)注意,不用時(shí)要保存好。PVP作為--種功能性高分子精細(xì)化學(xué)品,大多數(shù)情況下是作為助劑和輔料,很少單獨(dú)使用,而且往往與其他化學(xué)物質(zhì)配合使用,因此,無論P(yáng)VP是以固體還是溶液的形式使用,PVP因與其共同使用的物質(zhì)的相容性或者相溶性是重要的。
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這是強(qiáng)吸引力使PVP分子聚集體表現(xiàn)為剛性而缺少柔性,加熱的溫度達(dá)不到T,時(shí),都主要表現(xiàn)為剛性而無法進(jìn)行熱塑性加工.而一旦當(dāng)溫度達(dá)到其T,,足以克服分子間的強(qiáng)偶極作用力時(shí),它又變?yōu)槿廴趹B(tài)而表現(xiàn)為熔融黏性,由于PVP熔融黏度很高,同樣難以進(jìn)行熱塑性加工.在需要對(duì)其進(jìn)行熱塑性加工的時(shí)候,只有通過共聚或添加增塑劑改性后方可進(jìn)行。PVP的光譜特性紅外光譜PVP的紅外光譜可以通過兩種方法得到,-是用KBr壓片，二是將PVP水溶液灑在AgCl圓盤上形成PVP薄膜,然后測(cè)定.各種方法得到的PVP紅外光譜大同小異,或者含有
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Arai等人發(fā)現(xiàn)，PVP/SDS混合液發(fā)生增溶作用所對(duì)應(yīng)的表面活性劑濃度,與混合溶液表面張力-濃度曲線的一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度是一致的.Murata等人13研究了溫度和NaCl對(duì)PVP/SDS增溶OT-橙的影響,觀察到PVP存在時(shí)導(dǎo)致SDS溶液增溶染料量增大等。研究了PVP對(duì)十二烷基氯化銨和十二烷基硫氰酸銨增溶OB-黃的影響,發(fā)現(xiàn)膠束增溶OB黃的能力隨PVP含量增大呈上升趨勢(shì),但卻沒有觀察到PVP對(duì)以氯為反離子的陽離子表面活性劑增溶染料的能力顯著提高.
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較高分子量的PVP在體內(nèi)緩慢地貯積,主要在網(wǎng)狀內(nèi)皮組織細(xì)胞內(nèi),特別是在脾﹑肝、淋巴結(jié)、骨髓及腎中暫時(shí)貯積,但是這種貯積并沒有造成受試動(dòng)物組織形態(tài)或功能上的損壞或傷害作用.做腸胃道給藥的研究證明,PVP無致癌作用,部分試驗(yàn)甚至觀察到PVP有一定的抑制的作用.(4）吸入毒性由于PVP及其共聚物在化妝品中的應(yīng)用不斷擴(kuò)大,吸入毒性的研究顯得比較重要.大量的動(dòng)物和臨床試驗(yàn)證實(shí),沒有發(fā)現(xiàn)PVP對(duì)肺部造成病理變化.
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