錫林郭勒盟PVP批發(fā)
國內(nèi)PVP產(chǎn)品生產(chǎn)廠家主要有:河南博愛精細化工廠采用浙江省化工研究院開發(fā)的單體合成工藝,建立了NVP生產(chǎn)線,并可向市場提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產(chǎn)品.河南清華永昌精細化工廠采用清華大學(xué)的技術(shù)建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產(chǎn)線,主要向市場提供單體產(chǎn)品.山東東勝集團星華化工公司也在致力于PVP產(chǎn)品的生產(chǎn).
美國FDA宣布,含有PVP的氣溶膠型的噴發(fā)膠,在正常使用條件下沒有損害健康的危險性.有鑒于此,催化劑Ni的宏觀物理性能對于反應(yīng)的順利進行至關(guān)重要,要使反應(yīng)得到的產(chǎn)物是加氫產(chǎn)物而不是部分加氫產(chǎn)物,Ni催化劑的比表面和孔徑大小是關(guān)鍵因素,該反應(yīng)選擇粉末Ni為催化劑.下面對影響1,4-丁炔二醇催化加氫反應(yīng)的一些因素進行討論.丁炔二醇催化加氫反應(yīng)可采用兩種方式進行:一是氣液兩相反應(yīng),使Ni催化劑懸浮于丁炔二醇的水溶液中,使H循環(huán)通入其中,反應(yīng)后過濾分離出催化劑;二是氣固相反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器,使氣化后的原料與催化劑床層接觸一定時間進行反應(yīng),冷凝得到產(chǎn)物.
作為商品貯存的PVP,隨著貯存時間的延長而逐漸從大氣中吸收水分.其水分含量往往會超過質(zhì)量指標(biāo)的要求(-般小于3%),所以應(yīng)注意把PVP商品貯存在干燥的環(huán)境中,并盡量使之密封保存,尤其是使用者應(yīng)注意,不用時要保存好。PVP作為--種功能性高分子精細化學(xué)品,大多數(shù)情況下是作為助劑和輔料,很少單獨使用,而且往往與其他化學(xué)物質(zhì)配合使用,因此,無論PVP是以固體還是溶液的形式使用,PVP因與其共同使用的物質(zhì)的相容性或者相溶性是重要的。
廣東省羅定市農(nóng)藥廠采用廣東工業(yè)大學(xué)的NVP單體合成工藝建立了生產(chǎn)線,可向市場提供的產(chǎn)品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產(chǎn)品)和 PVP-I.以上這幾個PVP生產(chǎn)廠家都是在20世紀90年代建成的,產(chǎn)品年總產(chǎn)能力估計在2000t左右.其他家如日本、韓國等也有少量PVP產(chǎn)品.把原料y-丁內(nèi)酯、乙醇胺按比例加入胺解反應(yīng)釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應(yīng)物料呈回流狀態(tài),保持回流狀態(tài)反應(yīng)約3h,由于反應(yīng)過程會生成部分水,由于水沸點較低與產(chǎn)物形成共沸物使體系溫度降低,會影響反應(yīng)的順利進行.
PVP的分子量通常用K值表示,據(jù)德國BASF公司提供的數(shù)據(jù),當(dāng)K值小于30時,其堆密度為0.4~0.6g/ml,當(dāng)K值為90時,PVP堆密度為0.11~0.25g/ml.由此可見,PVP分子量越大,堆密度越小,這是因為PVP分子量越大,接枝程度越高,分子鏈越長,分子之間堆積起來時相互之間形成的空隙就越大;反之分子量越小,PVP分子堆積在一起時相互之間的空隙就越小,而且不同分子的原子還可填充到鄰近分子內(nèi)原子間的空隙,進而導(dǎo)致PVP密度增大,也就是在其他條件相同時的堆密度增大.
該反應(yīng)的反應(yīng)速率除受催化劑本身活性大小和宏觀物性的影響外,還受傳質(zhì)傳熱等因素的影響.氣液兩相反應(yīng)時,原料丁炔二醇的濃度對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響的,在固定氫氣壓力和流速的情況下,丁炔二醇濃度較低,可以得到較高的轉(zhuǎn)化率,但是設(shè)備利用率,而且會造成原料H的大量浪費,尤其是前一種情況,在工業(yè)化設(shè)計時是必須要考慮的因素.如果選擇高濃度的丁炔二醇溶液,轉(zhuǎn)化率,而要得到高的轉(zhuǎn)化率,就要延長通H的時間和增加通H,的循環(huán)次數(shù).更重要的一點是,從式(3.17)可以看出,丁炔二醇催化加氫是-個強放熱反應(yīng).顯而易見,丁炔二醇的濃度越大,體系放出的熱量就越多,以至于不易排出,造成操作上的不便.
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但是相容性有別于相溶性,例如PVP不溶于某些表面活性劑,不具有相溶性,但可與其他物質(zhì)一起形成均一的乳狀物而用于化妝品中,所以與這樣的表面活性劑已具有相容性.PVP用于不同的用途時,對其使用時形態(tài)的要求也不同,如作為增稠劑或膠體保護劑,-般要求使用時要配制成均勻的溶液﹐作為染發(fā)劑,定發(fā)劑或的包衣i時.則要求能形成良好的無黏性的膜.加人某些天然或合成的高分子聚合物或者化合物可以有效地調(diào)節(jié)PVP膜的吸濕性和柔軟性而不影響膜的光澤度和透明度.
所以需要在胺解反應(yīng)過程中將生成的水除去,這樣可保證反應(yīng)在185±5℃下進行.另外,蒸出水的同時共沸帶出部分產(chǎn)物,也有利于反應(yīng)的正向進行,保持溫度繼續(xù)反應(yīng)15~17h,待反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達90%以上時,可停止反應(yīng).將反應(yīng)物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產(chǎn)物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時餾出未反應(yīng)完全的-丁內(nèi)酯和乙醇胺返回胺解釜繼續(xù)反應(yīng).胺解反應(yīng)部分中試試驗結(jié)果.將溶劑苯和經(jīng)過處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應(yīng)釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應(yīng)1~1.5h.反應(yīng)過程中生成的水需要及時除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.5~2h,將反應(yīng)后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產(chǎn)物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產(chǎn)物NVP.
錫林郭勒盟PVP批發(fā)連續(xù)染毒20天,試驗動物死亡未達半數(shù),染毒總劑量已達一次LD,的5.3倍,即蓄積系數(shù)大于5,按蓄積系數(shù)評價標(biāo)準,PVP屬弱蓄積毒性級.(2〉皮膚刺激性在進行皮膚刺激性試驗時,選用健康成年豚鼠為試驗對象,體重320~350g,按(GB7917-87《化妝品評價程序和方法》中規(guī)定的多次皮膚刺激試驗方法進行.試驗前24h,將試驗動物背部脊柱兩側(cè)體毛剪掉,去毛范圍左右各30mm×30mm,取35%PVP-Kx水溶液涂在其中一側(cè)去毛后,每天一次,保持6h;